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tpr白料出现色差是什么原因?

  • 时间:2025-11-13 11:21:43
  • 来源:立恩实业
  • 作者:TPE

在塑料与橡胶制品行业,热塑性橡胶(TPR)白色料因其纯净、明亮的视觉效果,广泛应用于鞋材、玩具、日用消费品及医疗配件等领域。然而,生产过程中TPR白料出现的色差问题,一直是困扰众多工程师与技术人员的顽疾。色差不仅指不同批次间的颜色偏差,更包括同一批次甚至同一产品上的颜色不均、发黄、泛灰或光泽度不一致等现象。这一问题直接导致产品外观品质下降,增加返工成本,甚至引发客户投诉与退货,对企业声誉和经济效益造成显著影响。解决TPR白料色差问题,需要从高分子材料学、颜料科学、加工工艺学及质量控制管理等多个维度进行系统性剖析与精准调控。

一、 颜料与母粒:色彩稳定性的基础

颜色的呈现,根源在于颜料。对于白色TPR而言,其洁白度、遮盖力与色相的稳定性,首先取决于白色颜料体系的选择、品质与分散状态。

钛白粉的核心作用。TPR的白度主要来源于金红石型钛白粉(TiO2)。钛白粉的纯度、粒径大小与分布、表面包覆处理工艺直接决定了其白度、消色力与耐候性。使用杂质含量高、粒径不均或未经过硅、铝等无机物包覆处理的钛白粉,容易导致白度不足、底色发灰或黄相,并且在加工和使用过程中因光催化作用而加速黄变。钛白粉的添加比例也需精确计算,过低则遮盖力不足,露出基料底色;过高则成本增加,并可能影响材料力学性能。

白色母粒的分散性。绝大多数生产采用白色母粒进行着色。母粒中钛白粉的含量、载体树脂与TPR基料的相容性、以及母粒的制备工艺(如双螺杆造粒的剪切与分散效果)至关重要。如果母粒分散性差,钛白粉颗粒在TPR基体中团聚,不仅影响白度均匀性,还会形成视觉可见的色点或条纹。载体树脂若与TPR相容性不佳,会在界面处形成光散射,导致颜色发雾或产生云纹。

荧光增白剂(OBA)的合理使用。为补偿基料微黄或追求高亮白效果,配方中常添加荧光增白剂。OBA能吸收不可见的紫外光并转化为蓝色可见光,从而中和黄相,提升视觉白度。然而,OBA的添加量有最佳范围,过少效果不彰,过量则可能导致制品泛紫蓝光,与标准板产生色差。此外,OBA的耐热性需与加工温度匹配,否则在高温下易分解失效甚至产生副产物导致变色。

配色系统的科学性。纯白往往需要微调。为校正基料或钛白粉本身的微黄/微蓝底色调,可能需要添加极微量的蓝色、紫色或红色颜料进行校正。这部分调色颜料的添加量必须极其精确和稳定,任何微小的波动都会在白色这一敏感色系上被放大。所有颜料的热稳定性必须满足TPR加工温度要求。

白色颜料与助剂对TPR白度的影响因素
材料因素 具体表现 导致的色差现象 控制要点
钛白粉品质 纯度低,粒径粗,包覆差 白度低,底色灰黄,易黄变 选择金红石型、专用级、高耐候性产品
白色母粒 分散性差,载体不相容 颜色不均,有色点、云纹 评估母粒分散性,确保载体相容
荧光增白剂 添加量不当,耐热性不足 白度异常,泛紫蓝光,高温变黄 精确计量,选择耐高温型OBA
调色颜料 热稳定性差,添加量波动 批次间色偏(偏蓝、偏红等) 使用稳定颜料,精密称量设备

二、 TPR基础树脂与配方:基底的洁净与稳定

TPR基料本身是颜色的载体,其纯净度、化学性质及配方中的其他组分,如同画布的质地,深刻影响着最终呈现的色彩。

基础胶(SBS/SEBS)本身颜色。不同供应商、不同牌号的SBS或SEBS基础胶,其本身的白度存在差异。氢化度高的SEBS通常比SBS颜色更浅、更稳定。若更换基础胶供应商或牌号,即使使用相同比例的母粒,最终制品颜色也可能产生偏差。

填充油的颜色与稳定性。TPR配方中大量使用的环烷油或石蜡油,其本身应是无色或浅色的。若油品颜色深、杂质多或抗氧化性差,在加工受热时容易氧化变色,直接导致TPR制品泛黄。选择高精炼、低色泽、高抗氧化稳定性的填充油是保证白料颜色的前提。

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助剂的影响

配方中的抗氧剂、紫外吸收剂、润滑剂等助剂,其本身的颜色和热稳定性需纳入考量。某些胺类抗氧剂本身带有颜色,且受热可能产生显色副产物。润滑剂如硬脂酸锌等,如果品质不佳或添加过量,也可能影响制品白度。

回收料的使用。添加回收料是控制成本的有效手段,但对白料颜色是巨大挑战。回收料经过多次热历史,已发生一定程度的热氧老化,颜色必然变深、发黄。将黄变的回收料加入新料中生产白料,如同在白色颜料中掺入黄色染料,极易导致颜色灰暗、不鲜亮。白料生产中对回收料的品质和添加比例必须进行极其严格的控制,甚至避免使用。

三、 加工工艺:热与剪切的作用

TPR的加工成型是一个涉及热、氧、机械剪切的复杂过程,这些因素极易引发聚合物的降解与变色。

加工温度是关键因素。温度是导致TPR热氧老化的最主要外因。过高的加工温度(包括注塑机或挤出机的料筒温度、模具温度)会显著加速聚合物分子链的断裂和氧化,导致制品黄变。SBS中的聚丁二烯段含有不饱和双键,对热尤为敏感。因此,在保证塑化质量和充模完整的前提下,应尽可能采用较低的加工温度。温度设置的不均匀或热电偶测量失准,也会导致机台内不同区域熔体实际温度差异,从而引起色差。

熔体在料筒内停留时间。熔体在加热的料筒内停留时间过长,相当于经历了不必要的长时间热历史,累积热老化程度加深,必然导致黄变。这在开机、停机、换料、生产小件制品周期长等情况下尤为突出。因此,优化生产计划,减少停机换色时间,对于维持颜色稳定至关重要。

剪切热的影响。机械螺杆的旋转对物料产生剪切作用,部分机械能会转化为热能(剪切热)。过高的螺杆转速、背压,或使用过度磨损的螺杆/料筒(导致回流剪切加剧),都会产生过多的剪切热,使熔体局部温度实际高于设定温度,引起热降解变色。

设备清洁度。加工设备,特别是料筒、螺杆、模具流道内若残留有之前生产的深色料、杂料,会污染TPR白料,导致颜色发灰、发黑或出现杂色点。由深色料换为浅色料时,必须进行彻底的清洗,必要时使用专门的螺杆清洗料。

TPR加工工艺参数对色差的影响
工艺参数 不当设置 对颜色的影响机制 改善方向
加工温度 过高或波动大 加剧热氧降解,分子链断裂黄变 在保证加工性下用最低温度,校准温控系统
停留时间 过长 累积热历史,氧化程度加深 优化周期,减少停机,及时清机
螺杆转速/背压 过高 产生过量剪切热,局部过热降解 优化参数,避免不必要的剪切
设备清洁 不彻底 残留旧料污染,混入杂色 建立严格的换料清洗规程

四、 设备与模具:确保均匀性的硬件保障

设备的性能与模具的设计,直接影响着热量传递、物料流动的均匀性,从而决定了颜色分布的均一性。

注塑机/挤出机状态。设备的老化或故障会引入不稳定因素。温控系统失灵(如加热圈损坏、热电偶不准)导致温度波动。螺杆或料筒磨损导致塑化不均、混炼效果差,颜料分散不均匀。止逆环损坏导致射胶/挤出不稳定,每模/每段时间的塑化量不一致,从而引起色差。

模具设计的影响。模具的流道、浇口设计不合理,可能导致充填过程中料流前锋温度下降过多(冷料)或剪切生热过高(灼伤),在制品上形成局部色差。冷却系统设计不佳,导致制品各部分冷却速度差异巨大,不仅影响结晶度(进而影响光泽和颜色感知),也可能因内应力分布不均导致后期放置过程中发生不同程度的黄变。

混料与喂料系统。如果采用主料与色母机械混合后直接喂料的方式,混料机的混合均匀性至关重要。混合时间不足或混料机性能差,会导致色母分布不均,制品产生色条纹或色差。确保喂料系统连续稳定,避免出现“架桥”等断断续续下料的情况,以保证配比的稳定性。

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五、 环境与后期变化:不可忽视的外部因素

制品的颜色并非在出厂那一刻就固定不变,环境因素和使用条件会引发表面缓慢的物理化学变化,导致色差。

热氧老化黄变。即使加工过程中控制了热历史,TPR制品在长期储存或使用过程中,暴露在空气中,仍会缓慢发生热氧老化,导致逐渐黄变。这取决于材料本身的抗氧体系效能。添加足量且协同高效的主辅抗氧剂(如酚类+亚磷酸酯类)是延缓后期黄变的关键。

紫外光致黄变。TPR,特别是SBS基的TPR,分子中的不饱和双键在紫外线照射下易发生光氧化反应,导致链断裂和生成发色基团,使制品表面黄变。对于户外使用的白色TPR制品,必须添加足量的紫外吸收剂(如苯并三氮唑类)和光稳定剂(如受阻胺类HALS)。

环境污染。制品在储存或运输过程中,若环境不洁,接触灰尘、油烟或其他化学物质(如臭氧、氮氧化物等),也可能导致表面污染变色。

测量条件与人为因素。颜色评估需要在标准光源箱下,由经过培训的质检员与标准色板进行比对。不同的光源(如D65日光、TL84商店光)、观察角度、观察者自身状态都会影响颜色判断。使用色差仪进行量化评估是更客观的方法,但仪器的校准、测量位置的选择也需规范。

六、 系统性的色差控制与预防体系

要稳定生产出颜色一致的TPR白料制品,必须建立一套覆盖原材料、加工、检测全流程的预防性质量控制体系。

严格的原材料准入与检验。建立合格供应商名录,对每批进厂的TPR基础料、白色母粒、填充油及其他助剂进行小样试产和颜色评估,合格后方可投入批量使用。保留标准样品,作为日后比对基准。

标准化配色与配料流程。使用高精度电子秤进行配料,确保比例准确无误。实现母粒的自动化计量喂料,避免人工配料误差。如果需配色,建立科学的配色配方和工艺,并严格记录。

固化与优化加工工艺。通过工艺验证确定最佳的加工温度、压力、速度等参数组合,并将其纳入标准化作业指导书,要求所有机台和班次严格执行。定期对设备进行维护保养,确保其处于良好状态。

完善的质量监控系统。实行首件检验、巡检、末件检验制度。不仅依靠肉眼判色,更应配备色差仪,定期抽检并记录L, a, b*值及ΔE,实现颜色的量化管理。建立清晰的可接受色差标准(如ΔE<1.0)。

可追溯性管理。实现从原材料批次到生产机台、班次、直至成品批次的全流程信息记录。一旦出现色差问题,可以迅速追溯源头,精准分析原因,实施纠正与预防措施。

七、 未来展望:新材料与智能控制

随着技术进步,新的材料和工艺为解决TPR白料色差问题提供了更多可能。

高性能基础材料。开发氢化度更高、本征颜色更浅、热稳定性更好的SEBS基TPR,可以从源头上提升材料的抗黄变能力。

复合稳定化体系。研究更高效、耐抽出的复合抗氧剂和光稳定剂体系,特别是高分子量的受阻胺光稳定剂,能更持久地保护制品,防止后期黄变。

在线颜色监测与反馈控制。在挤出或注塑过程中集成近红外光谱(NIR)或可见光光谱探头,实时监测熔体颜色,并与设定标准值比对,一旦出现偏差,系统可自动微调工艺参数或添加比例,实现闭环控制,将色差扼杀在萌芽状态。

数字化配色与供应链协同。利用云计算和数字化配色技术,将颜色数据在原材料供应商、母粒厂、制品厂之间无缝传递,减少人为传递和解读带来的误差,提升整个供应链的颜色一致性。

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问答环节

问:如何快速判断TPR白料色差是源于材料还是加工过程?

答:一个有效的初步判断方法是打板对比法。取出现色差的TPR粒料,在实验室小型注塑机或压片机上,使用标准且温和的工艺条件(避免过热和长停留时间)制作标准试片。将此试片颜色与正常批次的标准色板对比。如果此时颜色正常,说明问题主要出在车间大机的加工工艺或设备状态上;如果颜色仍然偏差,则问题很可能出在原材料(基础料或色母)本身。此法可以快速缩小排查范围。

问:为什么有时TPR白料制品放置一段时间后才会变黄?

答:这种现象称为后期黄变,主要有以下原因:1. 热氧老化:制品内部在加工中已产生的微量过氧化物或自由基,在储存期间继续缓慢引发氧化反应,导致逐渐黄变。2. 抗氧体系消耗殆尽:配方中的抗氧剂在加工高温下已大量消耗,不足以保护制品在后期使用中的氧化。3. 气体熏黄:制品包装在不透气的薄膜中,或存放在有氮氧化物、臭氧等污染气体的环境中,会发生气相熏黄。4. 紫外线作用:即使室内灯光中的紫外线长期积累也可能引起黄变。解决之道在于优化抗氧体系,并注意储存环境。

问:使用全自动集中供料和混料系统能完全解决色差问题吗?

答:全自动系统能极大程度地减少人为因素引起的波动,如配料误差、混合不均、下料中断等,是保证颜色稳定性的有力工具。但它不能解决所有问题。如果原材料本身批次间有差异,或者加工设备(如注塑机)的温控、塑化不稳定,依然会产生色差。自动系统是保证输入稳定,但过程的稳定还需要设备和技术来保障。它是一个必要条件,而非充分条件。

问:对于已经生产出来的色差制品,有什么补救方法吗?

答:对于已产生的色差制品,处理方式有限且成本较高:1. 降级使用:如果颜色要求不严,可用于对颜色不敏感的低端产品或部件。2. 返工:将制品破碎造粒后,以一定低比例掺入新料中生产深色制品,此法需谨慎评估对深色料颜色的影响。3. 表面处理:如喷涂白色油漆,但会改变触感、增加成本且可能脱落。最经济有效的方法还是从预防入手,避免色差品的产生。

问:测量颜色时,ΔE值在什么范围内可以接受?

答:ΔE是量化色差的总指标,但其可接受范围因产品、客户要求和观察条件而异。在标准化光源下(如D65),一般来说:ΔE < 0.5,人眼几乎无法分辨差异,属于优秀匹配。ΔE 在0.5 – 1.5之间,有经验的观察者可察觉细微差异,但通常在生产可接受范围内。ΔE > 1.5,色差比较明显,需要根据具体产品标准判断是否允收。许多企业会内部规定ΔE < 1.0或更严格的标准。需要注意的是,ΔE是综合值,有时即使ΔE不大,但a、b值的正负偏移方向不同,给人的色感也不同(如偏青还是偏红),需结合具体数据判断。

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