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TPE弹性体注塑太硬什么原因?

  • 时间:2025-11-24 10:25:36
  • 来源:立恩实业
  • 作者:TPE

在热塑性弹性体(TPE)注塑成型领域,制品硬度高于设计预期或客户要求是一个频繁发生且颇为棘手的技术难题。硬度作为TPE材料最基础且关键的性能指标之一,直接决定了制品的手感、柔韧性、密封性能及最终应用场景。硬度偏离公差范围,往往意味着产品功能失效,可能导致批量报废、客户投诉乃至经济损失。作为一名长期深耕于高分子材料加工与应用的技术人员,我深知这一问题的复杂性与多因性,其根源可能贯穿于从材料选择、配方设计、加工工艺到后期处理的整个链条。

用户搜索TPE注塑太硬这一关键词,其核心意图是希望快速定位导致硬度偏高的确切原因,并找到行之有效的解决方案。他们可能正处于生产异常的压力之下,或是面临来料检验不合格的困境,急需专业、系统且能指导实际操作的知识。因此,本文将超越表面现象,深入剖析硬度偏高的内在机理,从材料科学、流变学到工艺工程等多维度提供全面的解析。

TPE的硬度并非由单一因素决定,而是其微观相态结构在宏观上的体现。TPE可以看作是硬相和软相的两相共混体系,任何影响两相比例、分布、尺寸以及相界面结合强度的因素,都会最终影响制品的软硬程度。注塑太硬,本质上反映了最终成型制品中硬相(如聚苯乙烯相在SBS/SEBS体系中所扮演的角色)的贡献度相对过高,或软相(如聚丁二烯或聚异戊二烯链段,以及大量填充的油)的增塑效果未能充分展现。

本文将遵循系统性思维,将导致TPE注塑件偏硬的原因归纳为五大类:材料与配方因素、加工工艺参数设定、模具设计与冷却系统、生产操作与后处理流程,以及检测与标准一致性。每一类都将进行细致入微的探讨,并辅以清晰的表格进行对比和总结,确保信息的专业性和可操作性。文中关键结论和核心概念将使用粗体突出显示,以便读者快速把握重点。

材料与配方:决定硬度的根本所在

材料本身的配方是决定TPE制品硬度的基石。如果配方体系本身存在偏差或原材料批次不稳定,那么后续的工艺调整往往事倍功半,甚至无力回天。硬度偏高的材料因素通常是根源性的。

基础聚合物牌号选择不当是首要原因。TPE种类繁多,如基于SBS、SEBS、TPV、TPU等不同基材的TPE,其本征硬度范围差异巨大。例如,若需要一个肖氏A 50度的软触感部件,却错误地选择了一个本征硬度在肖氏D 50度以上的TPU基材,那么无论后续如何调整,制品也必然过硬。即使在同一种基材内,如SEBS基TPE,不同分子量、不同嵌段比例的牌号,其所能达到的最低硬度也截然不同。高分子量、高苯乙烯含量的牌号通常更硬。

填充油(增塑剂)的类型、添加量与有效性是核心影响因素。油在SEBS/SBS基TPE中扮演着至关重要的增塑软化角色。油的添加量不足,或油的分子结构与基础聚合物相容性不佳,无法有效渗透和溶胀橡胶相,都会导致材料偏硬。此外,在加工或储存过程中,如果油品发生迁移或挥发(尤其是使用了一些闪点较低的油品),相当于配方中有效增塑成分减少,也会造成制品随着时间推移而变硬。

填料与增强剂的补强效应会显著提升硬度。为了降低成本或赋予材料特定性能(如强度、耐磨性),配方中常会加入碳酸钙、滑石粉、硅藻土等无机填料,或玻璃纤维、碳纤维等增强材料。这些刚性粒子的加入,无疑会大幅提高材料的模量和硬度。如果填料添加量超出预期,或填料粒径过小、比表面积过大导致其对聚合物基体和油品的吸附作用过强,都会加剧硬化现象。

原材料批次波动与质量控制疏漏是现实中的常见问题。聚合物合成、油的精炼、填料的研磨都存在批次差异。如果供应商的质量控制不严格,或采购方未进行严格的来料检验,某一批次的基材分子量偏高、油的芳烃含量不足、填料水分含量超标等,都可能导致最终复合出的TPE粒料硬度偏离正常范围。

表1:材料与配方因素导致的TPE注塑件偏硬分析
因素类别 具体表现与机理 对硬度的影响程度 纠正与预防方向
基础聚合物选择 牌号本身硬度高,分子量高,苯乙烯含量高 决定性 重新选择低硬度、低分子量牌号
填充油体系 油量不足,油品相容性差,油品挥发或迁移 高度显著 优化油品与添加量,使用高闪点、高稳定性的白油
填料与助剂 填料过量,增强纤维过多,阻燃剂等填料的硬化效应 显著 复核配方比例,评估填料表面处理效果
批次稳定性 原材料批次间性能波动,来料检验缺失 中度至显著 加强供应商管理,严格执行进料检验规范

针对材料因素,最根本的解决之道是始于精准的配方设计与严格的供应链管理。在产品开发阶段,就必须明确硬度目标并留有合理的公差范围。与信誉良好、技术实力雄厚的材料供应商合作至关重要。对于每批来料,应进行基本的熔指测试和硬度试片压片验证,确保原材料性能的稳定性。

TPU

加工工艺参数:塑造最终性能的关键之手

即使材料配方完全正确,不恰当的注塑工艺参数也会通过改变聚合物的微观形态结构,从而导致最终制品硬度偏离预期。工艺参数是连接材料潜能与制品现实的桥梁,其设置是否合理,直接决定了材料性能的展现程度。

熔体温度设置不当是导致硬度偏高的最常见工艺原因。熔体温度过低,TPE颗粒无法实现完全塑化和均匀混合。油品和聚合物基体之间、软段和硬段之间未能达到理想的微观相分离结构,材料的柔韧性无法充分体现,测出的硬度值会偏高。同时,低温下熔体粘度大,流动困难,需要更高的注射压力,这本身也会增加内应力,使制品感觉更“硬”。反之,过高的熔体温度虽有利于塑化,但可能引发油品挥发、聚合物降解等副作用,长期来看也可能对性能产生不利影响。

注射速度与保压压力是影响制品结晶度与内应力的关键变量。对于某些具有轻微结晶特性的TPE(如部分TPO或TPEE),过快的注射速度会产生较高的剪切应力,诱发结晶取向,导致结晶度增加,从而使制品硬度上升。更重要的是,过高的保压压力和过长的保压时间,会使模腔内物料被过度压实,分子链段被强行压制在狭小空间内,自由体积减小,宏观上表现为密度增高、硬度增大、内应力提升。这种由高压导致的“硬感”非常普遍。

冷却时间与模具温度共同决定了成型过程中的相态固化过程。模具温度过低,型腔内的熔体接触冰冷的模壁后迅速冷却固化(急冷)。这种快速冷却没有给予软相链段充分的松弛和规整排列的时间,可能抑制了理想微相分离结构的形成,使得软相的增韧效果打折扣。急冷也会冻结更多的内应力,使制品变硬。反之,适当提高模温,有利于分子链松弛,释放应力,使制品更接近平衡状态,硬度通常会有所降低,手感也更柔软。

螺杆转速与背压影响塑化质量和熔体均匀性。过低的背压和螺杆转速可能导致物料塑化不均,含有未完全熔融的硬质颗粒或油品分散不均,这些都会导致硬度测试时结果偏高。适当的背压有助于排出熔体中的气体,并使物料在螺槽中经历更均匀的剪切混合,获得成分和温度均一的熔体。

表2:关键注塑工艺参数对硬度的影响及优化策略
工艺参数 设置不当的影响 对硬度的作用机理 优化调整方向
熔体温度 过低:塑化不均,粘度大;过高:降解风险 低温导致柔韧性未充分展现,高粘度增加注射应力 在材料推荐范围内,从中上限温度开始尝试
保压压力/时间 过高/过长:过度压实 分子链自由体积减小,密度增大,内应力增高 采用低压力、短时间保压,或以体积收缩补偿控制
模具温度 过低:急冷,冻结应力;过高:周期延长 急冷抑制软相作用,冻结取向和内应力 适当提高模温(如40-60°C),利于应力松弛
注射速度 过快:高剪切诱导结晶/取向 增加结晶度,导致分子链取向硬化 采用中低速注射,特别是对于易结晶材料

优化工艺参数是一个科学的调试过程。建议采用一次只改变一个变量的原则,系统评估每个参数对硬度和外观的影响。从一份基础的标准工艺设定出发,首先优化熔体温度至材料表面光泽最佳、无未塑化颗粒的状态。然后固定温度,调整注射速度以平衡外观和内部应力。最后,重点优化保压阶段,采用从低到高的保压压力进行尝试,找到既能满足产品尺寸(不缩水)又能使硬度最低的最佳压力点。

模具设计与冷却系统:被忽视的硬件影响因素

模具作为赋予TPE熔体最终形状的母体,其设计合理性对制品硬度有着深远且常被低估的影响。模具决定了熔体的流动路径、冷却速率和最终的结构形态。

流道与浇口尺寸过小是导致硬度增加的常见模具设计问题。细小狭窄的流道和浇口会对通过的熔体产生巨大的剪切作用。这种高剪切会产生两个负面效应:一是剪切生热,导致熔体局部温度过高,可能引起油品或聚合物分解;二是强烈的剪切力会使聚合物分子链(尤其是硬段)高度取向,沿流动方向排列,这种取向结构在快速冷却下被冻结,使得制品在该方向上刚度增加,表现出更高的硬度。特别是在浇口附近区域,这种因取向导致的硬化现象尤为明显。

tpr材料

冷却系统设计不合理导致冷却不均与效率低下。如果模具冷却水道布置不均,距离型腔表面远近不一,会导致制品各部分冷却速度差异巨大。冷却过快的区域,如前所述,会因急冷而变硬。而冷却过慢的区域,虽然本身可能更软,但若整体冷却不足,为了顶出制品而不得不延长冷却时间,这相当于让制品在较高模温下经历了更长的“退火”过程,对于某些TPE,可能使其中的硬相结构更为完善,反而导致整体硬度上升。此外,不均匀冷却还会引起巨大的内应力,应力集中处手感更硬。

模具排气不良的间接影响。排气不畅会导致型腔内的空气无法顺利排出,被压缩的空气会形成阻力,使得熔体需要更高的注射压力才能充满型腔。这相当于变相提高了充填压力,与过高的保压压力效果类似,导致制品被过度压实,密度和硬度增加。同时,困气造成的烧焦点本身也是硬质瑕疵。

型腔表面处理与光洁度的影响。过于粗糙的型腔表面会增大熔体充填时的流动阻力,同时增加顶出时的摩擦力。为了顺利脱模,有时需要降低模温或延长冷却时间,这两种策略都可能对硬度产生不利影响。一个高度抛光、光洁度极佳的型腔表面有利于熔体流动和顶出,为采用更优的工艺参数创造了条件。

表3:模具设计与冷却因素对硬度的影响及改进方案
模具因素 设计或状态问题 对硬度的作用机理 改进与优化方案
流道与浇口 尺寸过小,形状不佳(如针尖点浇口) 高剪切导致分子链取向和剪切生热 加大流道/浇口尺寸,采用扇形、潜伏式等剪切较小的浇口
冷却系统 水道布置不均,距型腔距离过大,冷却效率低 冷却不均导致内应力,整体冷却不足变相“退火” 优化水道布局,确保与型腔距离均匀一致,提升冷却效率
排气系统 排气槽深度不足或堵塞 需更高注射压力,导致过度压实 开设足够、通畅的排气槽,尤其在熔体末端和汇合处
型腔表面 粗糙度大,脱模斜度不足 增加流动和顶出阻力,限制工艺窗口 提高抛光等级,保证足够脱模斜度,必要时使用脱模剂

模具的改进通常涉及成本和时间,但在新产品开发阶段就充分考虑这些因素,将避免量产时的无数麻烦。对于现有模具,一些改进是可行的,如抛光型腔、清理和加深排气槽。对于因流道浇口过小导致的硬化问题,如果条件允许,可以考虑修改模具,扩大流道或更改浇口形式。在无法修改模具的情况下,则只能通过工艺参数(如大幅降低注射速度)进行弥补,但效果往往有限。

生产操作、后处理与检测误差

生产现场的操作规范性、制品的后处理条件以及硬度检测本身的准确性,这些环节的疏忽同样会导致“硬度偏高”的误判或事实。

物料预处理不当是隐藏的元凶。TPE材料,特别是某些极性的TPU或含有吸湿性填料的复合物,如果在使用前未经充分干燥,残留的水分在注塑高温下会汽化,导致材料发生水解降解。水解降解会破坏聚合物分子链,尤其是削弱软相链段的完整性,从而使材料变脆、变硬。这种因降解造成的硬化是不可逆的。

停机换料过程中的交叉污染。在生产间歇,如果注塑机清理不彻底,料筒内残留有上次生产的硬度更高的塑料(如ABS、PC、PP等),这些硬质塑料混入TPE中,会作为刚性杂质显著提高局部区域的硬度。特别是在开机首几模产品中,这种现象尤为明显。

后处理与环境调节的影响。TPE制品的硬度会随环境温度和时间发生变化。刚从模具中取出的热制品,其硬度测量值会远低于冷却至室温后的值。因此,硬度测试必须在制品在标准实验室环境(如23±2°C, 50±10%RH)下调节足够长的时间(通常24小时以上)后进行,以达到性能的稳定。此外,如果制品在储存或运输过程中经历高温环境,可能导致油分进一步迁移或发生后结晶,也会造成硬度随时间升高。

硬度检测方法与操作的人为误差。肖氏A、肖氏C、肖氏D等不同硬度标尺适用于不同软硬范围的材料,选择错误的标尺会导致读数错误。测试仪器的校准状态、压针的磨损程度、测试时的施压速度、压力足与样品表面的接触情况、样品的厚度是否符合标准等,都会极大影响测试结果的准确性。一个常见的错误是在厚度不足的样品上测试,得到偏高的虚假读数。

系统性诊断与解决路径

当面对TPE注塑件硬度偏高的问题时,建立一个系统性的诊断流程至关重要,可以避免盲目试错,快速锁定问题根源。

第一步:复测确认与基准比对。首先,确保硬度测试方法完全符合ASTM D2240或ISO 868标准。使用经过校准的硬度计,在足够厚度(通常≥6mm)的制品平整处或在标准试片上测量。同时,取用已知合格的标样(golden sample)或原材料供应商提供的标准数据片,在相同条件下测试,确认测试方法和仪器无误。如果标样测试结果正常,而制品偏硬,则问题出在加工过程;如果标样本身也偏硬,则问题根源在材料本身。

第二步:材料追溯与复核。检查当前使用的TPE物料批次是否与以往成功生产的批次一致。核对物料标签,确认牌号无误。检查物料的储存条件,是否受潮或污染。如有条件,可将当前批次物料送至实验室进行熔指、TGA(热失重,分析油含量)、DSC(差示扫描量热,分析结晶行为)等测试,与合格批次进行对比。

第三步:工艺参数审计与微调。逐项核对当前注塑工艺参数与经过验证的标准工艺单是否一致。重点关注熔体温度、保压压力/时间、模具温度。可以尝试进行恢复性调试:首先将保压压力降至最低(仅维持不倒流所需压力),观察硬度变化;若效果不明显,再适当提高熔体温度5-10°C;最后考虑调整模具温度。每次只改变一个参数,并记录其影响。

第四步:模具与设备状态检查。观察模具流道、浇口是否有磨损或堵塞。检查冷却水道是否畅通。检查注塑机射嘴内部是否有碳化积料,螺杆止逆环是否磨损导致塑化不稳。

第五步:制定长效纠正与预防措施。根据根本原因分析结果,采取针对性措施。如果是材料问题,与供应商沟通解决;如果是工艺问题,优化并固化新参数;如果是模具问题,制定修改或维护计划。同时,加强员工培训,完善标准化作业指导书,建立关键参数点检制度,防止问题复发。

常见问题

问:为什么同一套模具、同样的材料和工艺,生产的制品硬度会有波动?

答:这种波动通常源于设备控制精度和环境变化。注塑机的温度、压力传感器可能存在漂移,导致实际值与设定值有偏差。车间的环境温湿度昼夜变化会影响物料的吸湿量和冷却速率。液压油黏度随油温变化也会影响压力传递的稳定性。建议定期校准设备,并保持生产环境稳定。

问:添加软化剂或油来降低硬度,可行吗?在线添加呢?

答:在配方中添加更多填充油是降低TPE硬度的有效方法,但这必须在造粒阶段由材料供应商完成,通过调整配方比例来实现。绝对不推荐在注塑机料斗中直接添加油品进行“在线改性”。这种做法极其危险,会导致油品分散不均,严重注塑机,造成螺杆打滑、物料降解、产品性能严重不一致等灾难性后果。

问:制品不同测量点的硬度不一致,是什么原因?

答:这通常反映了制品内部冷却不均或取向不均。肉厚处冷却慢,硬度可能偏低;靠近浇口或流道处因剪切取向,硬度通常偏高;熔接痕区域因分子链结合较弱,硬度也可能偏低。这需要通过优化冷却系统、调整浇口位置和注射速度来改善。

问:TPE制品放置一段时间后变硬了,是怎么回事?

答:这主要有两种可能。一是油品迁移和挥发,特别是使用了低分子量或相容性稍差的油品,随时间推移,油分会缓慢析出或挥发,导致材料硬化。二是后结晶,对于一些聚烯烃类的TPO,在成型后的一段时间内,结晶度会缓慢增加,导致硬度和模量上升。

问:如何从根本上避免TPE注塑件硬度偏高的问题?

答:最根本的预防措施是:第一,在新产品开发阶段,与材料供应商充分沟通,选择硬度富余量合适的牌号;第二,进行充分的工艺验证(DOE),找到稳健的工艺窗口并固化;第三,建立严格的原材料进料检验和供应商管理体系;第四,制定并执行完善的设备与模具预防性保养计划。

通过以上系统性的分析和解答,希望能为深受TPE注塑件硬度偏高问题困扰的同行提供清晰的问题解决思路和有效的实践指南。

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